lxm112 - 2008-9-6 20:56:00
我们买的PU皮革在客户使用2年后,出现了大面积的老化脱皮现象.
在走访供应商,被告之这是正常现象,他们说一般PU在未做任何规定要求的前提下,寿命都是2年左右.供应商说,要寿命长只要加做耐水解就好.请大虾指点下这是真的吗?
还有,老化是不是只和水解稳定性有关(我听说PU革还有光老化/热老化/霉菌老化.但我不知道这些老化和龟裂脱皮有无关系?),我们这边的实验室在皮革测试时,一般只做剥离,拉裂测试,耐磨测试,请问还需要增加什么测试才能检验出供应商给我们的货是合格的(即能满足老化寿命要求),并且实验标准是什么?(我去了厦门几家大型书店都没能找到相关资料,都不知道那能买到这些资料?)
急!!!盼复.谢谢
lipengkof - 2008-9-7 7:55:00
:Z 这个TPU耐水解的试验我一直在搞，具体的标准好像没有，自己定下。还有就是光稳定测试，我用得是紫外光，看制品的变黄系数，这个测试的仪器有的买。指标也是自己定！但是上述情况都可以改善，就是提高成本的！:Z
lxm112 - 2008-9-7 10:51:00
TKS
谢谢，还有就是你们有防老化的其他标准吗？我看介绍有很多，但就是找不到技术资料。苦啊
另外就是，供应商说的PU年限为2年，这是真的吗？
lxm112 - 2008-9-7 14:51:00
看了你们的论坛之后，才知道PU有很多种，我说的PU是指PU合成革，即用来做椅子、沙发表皮的那种。
盼、高手解答我的那些棘手问题。谢谢
zhangmengyao - 2008-9-8 10:46:00
我找了点资料，你看有用吗
聚氨酯合成革的老化与防老化
1 概述
聚氨酯（PU）合成革（以下简称
PU革）是目前世界上代替天然皮革制品最为理想的材料，主耍应用于鞋类、衣料、箱包袋、球类、家具、汽车、柔性容器、管道、输送带、帆布等领域。PU革的生产于
50年代初期在德国、美国、日本开始起步，由于其具有其他合成革无法比拟的优点，如易于根据需要进行分子结构设计、低温下柔韧性好等，因而迅速发展起来，产量不断增加，花色品种也不断更新换代．我国
1979年在广州合成革厂有了第一台 pU革生产装置，随后烟台台成革厂从日本引进年产300万平方米的
pU革生产线，1984年试生产结束并通过国家级验收．目前，我国已有40多条pU革生产线，年产量干法3000万平方米，湿法2440万平方米。
革用
pU是一种热塑性弹性体，由硬链段与软链段构成，随着硬链段的比例增加，其强度、断裂伸长、硬度随之增加．但增加硬链段过多，会使之失去弹性而使制革变得困难，一般硬链段占聚合物总重量的25％～50％．工业上通常用含羟量的聚酯或聚醚与异氰酸酯反应制得。生产中一般使用聚酯多元醇，其中以己二酸与乙二醇制得的聚酯用得最广，异氰酸酯有芳香族和脂肪族、脂环族之分，后者合成的
PU久置不变黄，但价格贵、毒性大。目前一般使用的是芳香族中的MDI和TDI。由于MDI的空间取向比TDI规整，用MDI合成的PU其结晶性较好，耐热、弹性及泛黄性也要好一些，加上固态MDI无毒，凝固点为41C，易熔，可以采用低温一步法工艺生产。所以尽管TDI便宜，但绝大多数使用的都是MDI。
PU革具有耐油、耐磨、耐寒、耐屈曲、机械强度好等优点．但也存在水解稳定性差、光照变色、不耐霉菌、不耐热、透湿性差等缺点。
由于
pU革有它的不足，pU革有时会发生龟裂，甚至一块一块剥落．显然，如果能克服PU革的缺点，则其应用范围将会进一步扩大。日本巳经制定了汽车、家具用pU革的参考标准，其中对水解稳定性的要求是在70C和相对湿度95%的环境中，10周后仍保持60％以上的强度；对耐光性的要求是在耐气俟牢度试验仪中照射
400 h后，黑板测温计温度；汽车用 PU革为83℃，家具用为 63℃，强度仍保持
60%以上；对耐热性的要求（仅对汽车用PU革）为120C吉尔老化恒温箱中保持
400
h，强度仍保持60%以上；对家具用PU革以使用寿命为10年做基础。由于pU涂层位于pU革的表层，所以，PU革的老化问题实际上就成了pU涂层的老化问题．
2 影响 PU革老化的主要因素
在自然界中，普遍存在着热、空气、阳光、潮气，这些都是影响PU革老化的因素。
2·1热的影响
聚合物的稳定性通常依赖于它的化学结构和键的离解能．PU不是均聚物，它是由多元异氰酸酯、多元醇和胺类扩链剂等形成的，所以提高环境温度，实际上是相当于提供了键的离解能．由于热的作用，会发生下列反应：
R-NH-CO-O-R’→ R-NH-R’＋CO2↑
由于产生了热降解，结果使产品的力学性能下降．在热的作用下，还会由空气中的氧引发自由基连锁反应，这一反应大约在80℃开始，100℃以上加速反应．与聚醚型PU相比，聚酯型PU对热氧化裂解是相当稳定的．
2·2光的影响
用芳香族异氰酸酯制备的PU，在光照下，导致紫外光降解，产品从无色变成黄色，这是由于在光照下生成了醌类：
由于交联反应使得光老化脆化发生，而用脂肪族、脂环族异氰酸酯制备的PU，则颜色基本稳定．
2．3 和空气中潮气的影响
水对PU起看两种作用，第一是增塑作用，即水分子渗入到PU大分子网中，与其中极性基团形成氢键，削弱了相邻分子间的相互作用，从而使力学性能下降．这一过程是可逆的，水被排出后，仍能够修复PU的力学性能．第二是水解降解，导致力学性能显著且永久性地降低．
聚醚型PU对于水和潮气比聚酯型PU稳定，但两者耐湿气性能差于耐水性能．这可能是由于聚醚型PU在湿气下降解，浸出的酸滞留在材料中，进一步加速催化水解（自催化水解），而聚醚型PU在湿气下，则既存在水解反应又存在氧化反应．
对于PU，酸、碱、霉菌可加速水解反应进行。
3 改善PU耐老化性能的方法
为改善PU的耐老化性能，目前采用的方法有加添加剂和改变单体结构与合成方法．
3·1 加添加剂法
添加剂有热稳定剂、光稳定剂、水解稳定剂及其他添加剂，一般添加量在2%以下，并且效果显著．
3·1·1热稳定剂
PU的热稳定性方面常添加酚类和胺类防老化剂．酚类常采用受阻酚，苯酚的多官能衍生物和含有酚的磺酸衍生物等．受阻酚中可用264、1010、330、2246、3114，工业上常用的是264，效果较好的是2246和3114．苯酚的多官能衍生物可用N,N-二烷基酰肼基团的衍生物．此外，若2246与对苯二酚或邻苯二酚并用则具有协同效应，并能预防PU在制造过程中着色．
胺类防老化剂中应用最广泛的是对苯二胺衍生物，如防老化剂H、DNP、4010NA等，此外，硫化二苯胺和芒芳基萘胺二聚体也可用于提高PU的热稳定性．
3·l·2光稳定剂
主要添加二苯甲酮类及苯并三唑类光稳定剂，其中常用的且效果显著的有UV-9、UV-531、UV-24、UV-P、UV-327等．若紫外光（波长
290～400
nm）吸收剂与热稳定剂配合恰当，则可获得校好的效果，有协同防老化作用。对于PU，光稳定剂与热稳定剂配合，效果显著的有UV-P与2246，UV-531与264．最近出现了三嗪衍生物类化合物．既是热稳定剂又是光稳定剂．
3．l．3水解稳定剂
为了改善PU的水解稳定性，常用聚碳化二亚胺水解稳定剂．聚碳化二亚胺具空间受阻芳香族结构，与端羧基反应生成不稳定的中间体，而后重排为稳定且中性的N-酰基脲，从而提高了PU的耐水解性能。
3．2 改变单体结构与合成方法
加添加剂防老化是行之有效的，但当添加剂逐渐耗尽后便失去防老化作用。如水解稳定剂聚碳化二亚胺能使PU的耐水解能力增加4倍，但它会逐渐耗尽，耗尽后便不再有防水解作用．根本性的办法是改变单体结构与合成方法。解决泛黄的问题可以使用脂肪族或脂环族异氰酸酯．由于酯基具有亲水性，减少酯基的数量可以提高PU的耐水解性能。不同种类的PU的耐老化性能归纳如表所示．可以看出，脂肪族或脂环族异氰酸酯与聚碳酸酯二醇合成的PU具有最好的耐老化性能。
注：○-保持率80％以上；△-保持率50～80％，X-保持率50％以下．一-无法测定；AR-芳香族；AL-脂肪族及脂环族；PBA-聚丁二醇乙二酸酯二醇；PHA-聚己二醇已二酸酯二醇；PTG-聚亚丁基酯二醇；PCL-聚己内酯二醇，PC-聚碳酸酯二醇；PPG-聚丙二醇醚；PE5-聚酯二醇；PTMG-聚四甲撑乙二醇醚．
参考文献
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[9] pechhold E cell Non．polyurethane Int.conf，1980，301～305
lxm112 - 2008-9-8 11:51:00
绝对的有用，对老化的机理讲的很清楚。先谢过了。要是那位仁兄有更贴近实际操作方面的信息就更完美了。
了，还有一点就是客人一直问我，2年就老化的PU革是不是质量不行，我都不知道怎么回答他~~2年老化属于正常吗？:) :smoke
lj504978 - 2008-9-11 14:18:00
光稳定剂和紫外线吸收剂一般是要复合使用，会使人造革、合成革的耐候性有明显的提高，协同作用会使涂层更好地发挥作用, 对于失光、开裂、起泡、脱落和变色均有很好的抑制作用。光稳定剂可加于各道涂层中，但根据经验，光稳定剂加于最上一层涂层中可发挥其最大的保护作用
lxm112 - 2008-9-20 11:04:00
听说现在还没有耐水解的国家标准，之前的国标都是用NAOH做耐水解测试。现在好象也有用高温高湿的测试方法，但还不知道具体的标准是什么，比如说做12小时的NAOH水解测试能满足正常状况下使用多少年？有高人知道不？
sxp482 - 2008-9-22 12:25:00
需要考虑水解,光稳定和紫外线.建议使用此类助剂改善,我是专业做助剂的,如有问题可详细咨询.电话:13524794216申先生;QQ:359156320;MAIL:sxp482@163.com